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苯环酰基化的条件
苯环酰基化的条件如下:苯及其衍生物与酰卤在路易士酸或质子酸催化下,在苯环上引入一个酰基的反应,生成物为芳香酮。最常用催化剂为无水三氯化铝,需要在惰性溶剂中进行。苯环上有第二类取代基时,酰基化反应发生在间位此反应的催化剂是路易斯酸。
当酸酐与苯环发生酰基化反应时,其基本机理涉及傅克反应。在这个过程中,乙酸酐在催化剂的促进下,会生成一个带正电的活性端点,这个端点会优先选择羧基的间位进行攻击,这是由于定位效应的作用。
乙酸酐在催化剂作用下产生一个带正电端,然后这个带正电端去进攻羧基的间位(定位效应)。傅-克(傅瑞德尔-克拉夫茨)反应:芳香烃在无水AlCl3作用下,环上的氢原子也能被烷基和酰基所取代。这是一个制备烷基烃和芳香酮的方法,称为Friedel—Crafts反应,简称傅-克反应。
苯环上的酰基化反应是属于亲电取代反应, 因为碳正离子是在碳上。一般用酰氯做反应试剂, 催化剂用二氯化锌或二溴化锌。 酰基上的氧原子和锌试剂发生络合, 而导致酰基碳的正电性大大增强。然后发生亲电取代。
引入酰基钝化苯环,苯环不再发生酰化。通过傅克反应,以酰氯或者有机酸酐,在苯环上引入酰基,由于酰基有非常强的吸电子作用,使苯环的亲核能力大大下降,因此与烷基化不同,酰基化只能上一个酰基基团,反应的选择性非常高。
苯环与酸酐的的F-C酰基化反应
1、当酸酐与苯环发生酰基化反应时,其基本机理涉及傅克反应。在这个过程中,乙酸酐在催化剂的促进下,会生成一个带正电的活性端点,这个端点会优先选择羧基的间位进行攻击,这是由于定位效应的作用。
2、乙酸酐在催化剂作用下产生一个带正电端,然后这个带正电端去进攻羧基的间位(定位效应)。傅-克(傅瑞德尔-克拉夫茨)反应:芳香烃在无水AlCl3作用下,环上的氢原子也能被烷基和酰基所取代。这是一个制备烷基烃和芳香酮的方法,称为Friedel—Crafts反应,简称傅-克反应。
3、苯+丁二酸酐(AlCl3)FC酰化反应,克莱门森还原 Zn/Hg,PPA(多聚磷酸)催化再FC关环。物质结构:苯环是最简单的芳环,由六个碳原子构成一个六元环,每个碳原子接一个基团,苯的6个基团都是氢原子。但实验表明,苯不能使溴水或酸性KMnO4褪色,这说明苯中没有碳碳双键。
4、全称叫Friedel-Crafts酰基化反应,是芳烃在Lewis酸( 无水氯化铝、氯化锌、三氯化铁、三氟化硼 等)催化下苯与酰氯或酸酐反应生成芳基酮的反应。除此之外还有Friedel-Crafts烷基化。是合成芳基酮、烷基苯的重要方法,是有机合成中最有用的反应之一。
5、图1:揭示了FC酰基化反应的精细机制:首先,路易斯酸催化剂如AlCl3与酰基氯结合,形成一个中间络合物,氯离子在此过程中解离,释放出活性的酰基碳正离子(Ⅰ)。接着,这个正离子对芳烃进行亲电攻击,芳环的芳香性暂时减弱(Ⅱ)。
6、傅-克酰基化反应是一种在特定条件下进行的化学反应,它利用强路易斯酸作为催化剂,促使酰氯与苯环发生酰化反应。与烷基化反应类似,此过程也可选用羧酸酐作为酰化试剂,反应条件相似。
酸酐与苯环发生酰基化反应的机理和方程式
1、傅克反应 乙酸酐在催化剂作用下产生一个带正电端,然后这个带正电端去进攻羧基的间位(定位效应)。傅-克(傅瑞德尔-克拉夫茨)反应:芳香烃在无水AlCl3作用下,环上的氢原子也能被烷基和酰基所取代。这是一个制备烷基烃和芳香酮的方法,称为Friedel—Crafts反应,简称傅-克反应。
2、当酸酐与苯环发生酰基化反应时,其基本机理涉及傅克反应。在这个过程中,乙酸酐在催化剂的促进下,会生成一个带正电的活性端点,这个端点会优先选择羧基的间位进行攻击,这是由于定位效应的作用。
3、苯+丁二酸酐(AlCl3)FC酰化反应,克莱门森还原 Zn/Hg,PPA(多聚磷酸)催化再FC关环。物质结构:苯环是最简单的芳环,由六个碳原子构成一个六元环,每个碳原子接一个基团,苯的6个基团都是氢原子。但实验表明,苯不能使溴水或酸性KMnO4褪色,这说明苯中没有碳碳双键。
4、这个反应叫做“酰化反应”。芳烃与酰卤或酸酐作用,芳环上的氢原子被酰基取代,生成芳酮的反应,称为傅列德尔~克拉夫茨酰基化反应(Friedel-Crafts acylation)。该反应一般需要无水三氯化铝等路易斯酸作为催化剂。邻苯二甲酸酐作为酰基提供方,甲苯作为氢原子取代者。
5、以苯为原料合成乙酰苯胺的实验原理:苯与混酸(硝酸和硫酸)加热,发生硝化反应,制得硝基苯。硝基苯然后用铁屑还原,得到苯胺。最后,苯胺与乙酸酐发生酰基化反应,生成乙酰苯胺。苯与混酸(硝酸和硫酸)加热的硝化反应是一个典型的亲电子硝化反应。
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